Para os guarani, o chimarrão é chamado de Caá-i (água de erva saborosa). Eles costumam beber a infusão das folhas como chá, especialmente pela manhã, substituindo o café, por possuir propriedades estimulantes, oriundas da cafeína. Eles cultivam e coletam a erva mate, utilizando desde tempos remotos, em um sistema tradicional de secagem da erva em fornos de barro ou acima do fogo de chão.
Para eles, a erva mate é um presente de Tupã para os proteger. O chimarrão também é utilizado para aliviar dores de cabeça e para limpar a garganta do amargor deixado pela fumaça do petynguá (cachimbo).